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第1章 绪论 1

1.1 钨冶金工业的发展 1

1.2 钨及其化合物的应用 1

1.3 钨矿类型及其资源现状 4

1.3.1 钨矿物类型 4

1.3.2 世界钨资源现状 5

1.3.3 我国钨资源现状 7

1.3.4 钨再生资源利用 11

1.4 钨的生产与消费 14

1.4.1 国际钨的生产及消费 14

1.4.2 国内钨的生产及消费 16

1.5 钨矿分解工艺 21

1.5.1 基于生成可溶性钙盐的分解工艺 21

1.5.2 基于生成难溶性钙盐的分解工艺 23

1.6 钨酸盐溶液净化除钼工艺 28

1.6.1 利用钨亲氧、钼亲硫的性质差异 29

1.6.2 利用钨酸根和钼酸根酸化过程的行为差异 33

1.6.3 利用氧化物对钨、钼吸附行为的差异 34

1.6.4 利用钼可形成阳离子的性质差异 35

1.6.5 利用钼较钨易于被还原的性质差异 35

1.6.6 利用过氧化氢与钨钼配合能力的差异 36

1.7 钨浸出液提取钨工艺 37

1.7.1 沉淀法制取钨酸工艺 37

1.7.2 溶剂萃取工艺 37

1.7.3 离子交换工艺 39

参考文献 40

第2章 钨及其化合物的物理化学性质 50

2.1 金属钨的性质 50

2.1.1 钨的物理性质 50

2.1.2 钨的化学性质 53

2.2 钨的主要化合物及其性质 54

2.2.1 钨的氧化物 54

2.2.2 钨酸及正钨酸盐 55

2.2.3 钨的同多酸及其盐 57

2.2.4 钨的杂多酸及其盐 59

2.2.5 钨的卤化物及卤氧化物 60

2.2.6 钨的碳化物及硫化物 61

2.3 高浓度Na2WO4-NaOH-H2O系的热力学性质 62

2.3.1 Pitzer理论简介 63

2.3.2 Na2 WO4-NaOH-H2O体系的Pitzer参数 67

2.3.3 Pitzer参数的应用与验证 71

参考文献 73

第3章 钨矿物浸出过程的分析 75

3.1 浓度对数图在钨矿物浸出中的应用 75

3.1.1 热力学数据的选取 76

3.1.2 钨矿物在不同酸碱性溶液中的稳定性 78

3.1.3 碳酸钠浸出白钨矿的热力学分析 81

3.1.4 碳酸钠浸出黑钨矿的热力学分析 85

3.1.5 磷酸钠浸出白钨矿的热力学分析 91

3.1.6 氟化钠浸出白钨矿的热力学分析 93

3.1.7 EDTA浸出白钨矿的热力学分析 95

3.1.8 硅酸钠浸出白钨矿的工艺 99

3.2 赝三元系相图在钨矿物浸出中的应用 106

3.2.1 NaOH分解白钨矿 106

3.2.2 Na2CO3分解白钨矿 115

3.3 钨矿浸出动力学 121

3.3.1 白钨矿的浸出动力学 121

3.3.2 黑钨矿的浸出动力学 128

3.4 碱法热球磨工业实践中的几个问题 134

3.4.1 磨球运动状态 134

3.4.2 分解过程中产生的可燃气体 142

3.4.3 分解反应的热效应 142

3.4.4 热球磨机的大型化 143

参考文献 147

第4章 含钨溶液的净化除杂 151

4.1 钨冶炼过程中杂质磷、砷等的抑制 151

4.1.1 镁盐沉淀法除磷、砷 151

4.1.2 浓缩结晶抑制磷、砷析出 168

4.2 硫化除杂过程的分析 173

4.2.1 钨钼硫化反应的热力学分析 173

4.2.2 砷硫化反应的热力学分析 181

4.3 选择性沉淀法除钼 187

4.3.1 除钼新工艺的理论 188

4.3.2 采用铜盐从含钨溶液中除钼 196

4.3.3 不同金属硫化物对钨溶液除钼的影响 201

4.4 宏量钨钼的分离 204

4.4.1 宏量钨钼分离的思路 205

4.4.2 ABO4型钨酸盐和钼酸盐的晶体结构 207

4.4.3 二价金属离子沉淀钨钼的行为 213

4.4.4 钨钼沉淀行为的讨论 222

参考文献 223

第5章 钨冶炼过程中的离子交换 230

5.1 概述 230

5.2 钨离子交换的基本原理 231

5.2.1 离子交换吸附机理 232

5.2.2 经典离子交换的工艺过程 233

5.2.3 钨离子交换研究现状 235

5.3 钨离子交换的反应工程 238

5.3.1 重力对离子交换柱中流体的影响 238

5.3.2 不同进料模式下离子交换柱的反应 239

5.4 钨离子交换的反应动力学 249

5.4.1 概述 249

5.4.2 离子交换过程的机理 252

5.4.3 离子交换过程的动力学 253

5.4.4 钨离子交换过程的动力学 255

5.5 钨离子交换过程中的杂质行为 262

5.5.1 氯离子对离子交换的影响 262

5.5.2 OH-对离子交换的影响 266

5.6 高浓度钨的离子交换 270

5.7 钨冶炼工艺中离子交换法的模拟 272

5.7.1 离子交换模拟的理论基础 272

5.7.2 离子交换过程的模拟 274

5.7.3 静态离子交换数据的获得及模拟方程 276

5.7.4 模拟计算的验证 276

5.7.5 模型的应用 277

参考文献 280

索引 283