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第一章　绪论 1

1.1　原子簇化学的历史背景 1

目录 1

1.2　金属原子簇化学的现状 2

1.3　从元件组装设想到元件组装理论 3

1.4　芳香性和类芳香性 4

1.5　过渡金属原子簇合成化学的新进展 8

参考文献 9

2.1 引言 12

2.2　过渡金属原子簇的结构特征 12

第二章　结构规则与理论铨释的概述 12

2.3　结构规律概观 13

2.4　结构规则的理论铨释 18

参考文献 23

第三章　原子簇化合物的元件组装理论 25

3.1　类立方烷过渡金属原子簇化合物合理合成中的元件组装设想 25

3.2　一些过渡金属硫桥原子簇的设计合成 30

3.3　碎片法合成金属原子簇 40

3.4　元件组装活性理论 46

参考文献 56

4.1　“Mo3（μ-S）3”簇环类苯芳香性的实验证据 61

第四章　一种新类型的芳香性 61

4.2　簇环M3（μ-X）3成键模型和成键性质（M＝Mo,W;X＝O,S,Cl,Br） 68

4.3　类芳香性的半经验量子化学研究 75

4.4　类芳香性的从头算（Ab Initio）研究 105

4.5　无机类芳香性簇合物在非线性光学晶体材料科学中的应用 132

参考文献 144

第五章　M-M′-X过渡金属簇合物的成键性质 150

5.1 引言 150

5.2　Mo-Fe-S簇合物的成键性质 150

5.3　前过渡金属簇合物的成键特征 155

5.4　过渡金属簇合物的结构规则 157

5.5　金属—金属间的成键效应 159

5.6　异金属立方烷簇合物中的M—M′作用 162

5.7 自兜反应的量子化学模拟 165

参考文献 168

第六章　含低价态和混合价金属原子的金属-硫簇合物 170

6.1 引言 170

6.2　四个系列的含低价和混合价金属原子的金属-硫簇合物 170

6.3　合成与合成反应 172

6.4　簇合物的结构、金属原子氧化态和有趣的结构单元 174

6.5　簇合物的性质 181

6.6　结论 186

参考文献 186

第七章　三核原子簇化合物 189

7.1 引言 189

7.2　构型和结构特征 190

7.3　簇合物的合成、相互演变和形成 195

7.4 M3YS3（dtp）4·H2O（Y＝S、O;M＝Mo、W）的反应性能和Mo、W 200

同系物的比较 200

7.5　桥配位和类芳香性 210

7.6　配体和反应以及结构的相关性 219

7.7　含氧心的三核过渡金属羧酸配合物的反应行为及其振动光谱 226

7.8　结语和展望 243

参考文献 243

第八章　类立方烷原子簇化合物研究 249

第一部分 含R2dtc和（或）RS配体的异核过渡金属硫立方烷原子簇化学 249

8.1 引言 249

8.2　MonFe4-nS4立方烷簇的元件组装合成 250

8.3　包含MS4m-（M＝Mo、W时,m＝2;M＝V时,m＝3）的自兜合成体系 252

8.4 过渡金属硫簇的簇骼转化反应——金属硫立方烷簇骼的形成、转化与降解 258

8.5 MoFe3S4类立方烷单元协同效应的物理和化学证据 261

参考文献 268

第二部分 以（DTP）为配体的系列类立方烷Mo（W）簇合物的结构化学 271

8.6 同核四核簇［M4S3X］（M＝Mo,W;X＝S,O） 272

8.7 异核［M3M′S3X］簇（M＝Mo,W;M′＝Sb,Cu,W;X＝S,O） 282

8.8 异核［M2M′2S4］四核簇（M＝Mo,W;M′＝Cu,Ag,Mo） 298

8.9 网兜状四核簇［M′3MS3］（M＝Mo,M′＝Cu） 304

8.10 “立方盒”的电子数可变性 305

参考文献 305

第九章 多核过渡金属原子簇化合物的合成化学和结构化学 307

9.1 引言 307

9.2 含硫族桥联原子和膦配体第Ⅷ族多核过渡金属簇合物 308

9.3 多核硬币金属簇合物 322

9.4 多核羧基配体异金属簇合物 328

参考文献 334

第十章 一些具有扩展结构的稀土和铌／钽簇（化）合物 337

10.1 引言 337

10.2 低维铌／钽硫属化合物 340

10.3 稀土化合物 345

参考文献 353

附录 中国科学院福建物质结构研究所合成的化合物的晶体结构数据 357

参考文献 429

后记 436