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1 概述 1

1.1 范围和定义 1

1.2 命名 2

1.3 发展史 3

1.4 多酸化合物的催化作用简介 4

参考文献 6

2 多酸化合物的性质 10

2.1 多酸化合物的结构 10

2.1.1 一般原则 10

2.1.2 Keggin结构 11

2.1.3 Wells-Dawson结构 13

2.1.5 Dexter-Silverton结构 14

2.1.4 Anderson-Evans结构 14

2.2 杂多化合物的晶体结构 15

2.3 热稳定性 17

2.4 溶解度 21

2.5 在溶液中的形成和状态 21

2.5.1 多酸化合物在溶液中的稳定性 22

2.5.2 多酸化合物用作配体 25

2.5.3 同位素交换 27

2.5.4 多酸化合物取代反应的动力学和机理 27

2.6 多酸的性质 28

2.6.1 质子结构 28

2.6.2 溶液中的杂多酸 33

2.6.3 固体杂多酸的酸性 37

2.7 氧化还原性 42

参考文献 49

3.1 一般合成方法 54

3 多酸化合物的合成 54

3.2 Keggin多酸化合物 57

3.2.1 12-钼硅酸α-H4［SiMo12O40］ 57

3.2.2 12-钨硅酸α-H4［SiW12O40］ 57

3.2.3 12-钨磷酸α-H3［PW12O40］ 58

3.2.4 12-钼磷酸α-H3［PMo12O40］ 58

3.2.5 12-钨锗酸α-H4［GeW12O40］ 59

3.2.6 11-钼-1-钒磷酸H4［PMo11VO40］ 60

3.2.7 10-钼-2-钒磷酸H5［PMo10V2O40］ 60

3.2.8 9-钼-3-钒磷酸H6［PMo9V3O40］ 61

3.2.9 过渡金属取代的钨磷酸盐｛PW11MO39｝ 61

3.4.1 Na12［WZn3（H2O）2（ZnW9O34）2］ 62

3.3 Wells-Dawson多酸化合物 62

3.4 Sandwich型金属多氧化物 62

3.4.2 Na12［WCo？（H2O）2（Co Ⅱ W9O34）2］ 63

3.4.3 K11［WZnRu？（OH）（H2O）（ZnW9O34）2］ 63

3.4.4 K10［WZnRh？（H2O）（ZnW9O34）2］ 64

3.5 过氧化多酸化合物 64

3.6 多酸化合物催化剂 65

3.6.1 固体酸催化剂 65

3.6.2 均相催化剂 66

参考文献 68

4 杂多化合物用于酸催化 70

4.1 概述 70

4.1.1 应用范围 70

4.1.2 机理 71

4.2.1 简介 75

4.2 均相酸催化 75

4.2.2 酸催化反应 77

4.3 在液-液两相体系中的酸催化反应 86

4.3.1 简介 86

4.3.2 两相反应 86

4.4 非均相酸催化 89

4.4.1 杂多酸催化剂 90

4.4.2 在液-固相体系中的非均相催化 101

4.4.3 在气-固相体系中的非均相催化 113

4.5 固体杂多酸催化剂的减活和再生 124

参考文献 126

5.1 液相氧化 136

5 多酸化合物用作选择性氧化的催化剂 136

5.1.1 用分子氧氧化 137

5.1.2 用过氧化氢氧化 159

5.1.3 用有机过氧化物氧化 173

5.1.4 其他氧化 174

5.2 气相氧化 175

5.2.1 概述 175

5.2.2 氧化催化剂 176

5.2.3 反应 177

参考文献 187

6 多酸化合物的其他催化应用 197

6.1 加氢、羰基化和相关反应 197

6.2 用多负离子稳定化的簇 199

6.3 多酸化合物用作催化剂前体 201

参考文献 203

7 在工业上用多酸化合物催化 205

7.1 酸催化 206

7.1.1 烯烃的水合 206

7.1.2 从乙烯和乙酸合成乙酸乙酯 208

7.2 选择性氧化 209

7.2.1 2-甲基丙烯醛氧化成甲基丙烯酸 209

7.2.2 乙烯氧化成乙酸 210

参考文献 213

8 多酸化合物的其他应用 215

8.1 分析化学 216

8.1.1 元素分析 216

8.1.2 生物材料的分析 217

8.2 分离 218

8.2.1 放射性废料的处理 218

8.2.2 气体的吸附 219

8.3 耐腐蚀涂层 219

8.4 多酸化合物用作无机和有机基质的添加剂 221

8.4.1 溶胶-凝胶基质的添加剂 221

8.4.2 聚合物基质的添加剂 221

8.5 膜 222

8.5.1 燃料电池 223

8.5.2 选择性电极 224

8.5.3 气体检测器 225

8.6 多酸化合物在药物中的应用：抗病毒活性和抗癌活性 225

参考文献 226