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目录 1

符号 1

第一章 介电谱的基本原理 1

1.1 偶极矩的起因 2

有效偶极矩 8

2.4 结晶聚合物的转变 10

缺陷偶极矩 16

1.2 统计理论 20

体系对外部微扰的线性响应 20

在交变外电场中的电荷体系 24

偶极自相关函数 26

色散关系 31

局部平衡 32

1.3 唯象理论 36

粘弹体系的基本模型 37

松弛时间分布 47

圆弧图 51

松弛时间与温度的关系，温度作变量 53

第二章 聚合物的结构转变与分子运动 58

2.1 聚合物的转变类型 59

结构转变 61

分子局部运动引起的转变 62

非晶态聚合物的转变例：聚甲基丙烯酸甲酯 64

与晶相有关的转变 67

结晶聚合物的转变例：聚三氟氯乙烯 70

2.2 玻璃－橡胶态转变 72

玻璃态的非平衡特性 77

玻璃－橡胶态转变的理论 79

用自由体积理论解释WLF方程 82

自由体积理论推广至膨胀计法的Tg以下的温度 85

有效温度，广义WLF方程 87

体积松弛 88

2.3 玻璃态的转变 90

构象转变的一般公式 91

α－、β－和γ－转变过程的混合 94

位垒理论 97

低温松弛 100

非晶态聚合物的低温转变（T88型）例：聚苯乙烯 102

量子隧道效应 108

有序晶相中的运动 111

聚合物晶体缺陷引起的转变 114

聚合物晶体中的螺形位错 114

晶体中端基转动引起的介电吸收例：聚甲醛 117

取向效应 121

第三章 实验方法 129

3.1 直流法 130

傅里叶变换介电谱仪（时域技术） 134

介电去极化谱法（热释电流法） 136

程序控温 138

自动平衡电桥 144

3.2 低频和中频（20赫～2兆赫）范围内用的自动记录介电谱仪 144

直接记录式介电谱仪 148

计算机化的圆弧图测量装置 152

3.3 高频下的介电研究 153

微波频率下的测量 157

微波谐振法 160

3.4 其它有关方法 165

热－机械测量法与膨胀计法 165

力学松弛谱法 168

差示扫描量热法 171

核磁共振法 176

第四章 纯聚合物的介电谱 185

4.1 非极性聚合物 185

聚乙烯的介电谱 186

聚四氟乙烯 192

聚丙烯酸烷基酯和聚甲基丙烯酸烷基酯 196

4.2 具有柔性极性侧基的聚合物 196

酯侧基R2的取代效应 197

α－基R1的取代效应 201

立体规整性的影响 206

聚乙烯基酯 209

聚乙烯基烷基醚 213

4.3 极性侧基刚性连接在非极性主链的聚合物 215

聚氯乙烯和有关的卤代聚合物 216

聚乙烯醇缩醛 222

4.4 具有极性主链的聚合物 224

含氧聚合物 225

聚酯和聚碳酸酯 228

聚对苯二甲酸乙二醇酯 229

结晶度的影响 231

氢键链 232

4.5 含氢键的聚合物 233

具有线型氢键链聚合物的典型转变 235

纤维素衍生物 239

第五章 多组份聚合物的介电谱 247

5.1 均匀体系：增塑聚合物和聚合物溶液相容性 248

增塑剂的效率 250

增塑聚合物介电谱的预期特性 252

增塑聚氯乙烯的介电谱 256

反增塑作用少量增塑剂对聚氯乙烯β－转变的影响 261

增塑聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯聚合物溶液 269

Maxwell-Wagner-Sillars（MWS）极化 274

5.2 不均匀体系：填料和其他非相溶性添加剂的影响 274

非极性填料的影响 281

导电填料的影响 285

痕量水和溶剂的影响 285

杂质（催化剂、稳定剂、抑制剂）的影响 287

5.3 共聚物和聚合物共混物的介电谱 289

共聚物和聚合物共混物的玻璃－橡胶态转变 290

共聚物的有效偶极矩 299

二次转变 299

第六章 介电谱法研究交联过程 304

6.1 方法的可能性实验方面 304

在紫外线或高能辐照过程中的测量 309

瞬时直流电导法和去极化法 310

6.2 橡胶硫化 312

未硫化橡胶的介电性能 313

用硫磺硫化 317

用过氧化物和辐照硫化 321

填料的影响 323

6.3 环氧和酚醛树脂的固化 325

介质损耗因数与固化时间关系的测量 329

酚醛树脂的固化 331

6.4 聚酯树脂的固化 335

固化过程中电导率的变化 337

介电谱 340

木板－聚酯复合材料的固化 342

6.5 聚氯乙烯的辐照交联 345

第七章 介电谱法研究老化过程 350

7.1 典型的老化过程 351

主链断裂的老化过程 351

侧基断裂和主链共轭的老化 358

7.2 聚乙烯氧化降解的介电研究 364

7.3 聚氯乙烯老化的介电研究 374

7.4 物理老化 379

在高于或低于Tg下的贮存效应 379

织构老化 379

增塑剂的损失 385

相分离过程 387

附录 聚合物的松弛图 389

参考书 407

参考文献 408

主题索引 421