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目 录 1

第一章热力学第一定律 1

§1—1 热力学的研究对象及其限度 1

§1—2 热力学的几个基本概念 4

一、 体系和环境 4

二、 体系的性质 5

三、 状态和状态函数 6

四、 过程和途径 8

五、 热力学平衡态 9

思考题 10

§1—3 热和功 11

一、 热 11

二、 功 11

思考题及习题 18

一、 热力学第一定律的描述 19

§1—4 热力学第一定律和内能 19

二、 内能 20

三、 热力学第一定律的数学表达式 22

思考题及习题 24

§1—5 焓 25

一、 恒压过程的热及焓的定义 26

二、 △H与△U 28

思考题与习题 29

§1—6 热容 30

一、 恒容热容及恒压热容 31

二、 温度对热容的影响 34

三、 压力对热容的影响 35

四、 热容的粗略估算 35

思考题及习题 37

§1—7 焓和温度的关系相对焓变 38

思考题及习题 39

二、 热力学第一定律对相变过程的应用 40

体的应用公式 40

§1—8 热力学第一定律对理想气体及相变过 40

一、 热力学第一定律对理想气 40

程的应用 40

思考题及习题 41

§1—9 化学反应的热效应 42

一、 化学反应热效应定义 42

二、 恒压反应热与恒容反应热 48

三、 盖斯（Hess）定律 50

思考题及习题 54

§1—10常见的几种热效应 56

一、 化合物的生成热 56

二、 燃烧热 59

三、 溶解热 62

四、 离子水合热 63

思考题及习题 64

§1—11 由键焓估算反应热 66

思考题及习题 72

§1—1 2反应热与温度的关系 73

——基尔霍夫定律 73

思考题及习题 79

本章小结 80

本章总思考题与习题 85

第二章过程的方向和限度的判据 97

§2—1 自发过程的共同特征 97

思考题及习题 103

§2—2 熵 104

一、 熵的引出 104

二、 混乱度及熵的物理意义 107

三、 绝对熵 110

思考题及习题 115

§2—3 反应热与化学反应的方向 116

思考题及习题 118

§2—4 自由能 119

一、 自由能 120

二、 化合物的标准生成自由能 131

思考题及习题 132

§2—5 自由能变化的计算及其应用 135

一、 标准自由能变化的求法 135

二、 自由能变化与化学平衡常数的关系 139

三、 温度对平衡常数的影响 148

思考题及习题 160

本章小结 164

本章总思考题及习题 171

第三章热力学原理在无机化学中的应用 180

§3—1 热力学稳定性与反应自发性 180

一、 热力学稳定性与动力学稳定性 180

二、 化合物稳定性的量度 184

三、 反应自发方向可看作反应物和产物之 185

间稳定性的比较——Ellingham图 185

及其应用 185

四、 无机反应中的耦合现象 193

思考题及习题 197

§3—2 晶格能和玻恩－哈伯热化学循环及其 199

在无机化学中的应用 199

一、 晶格能和玻恩－哈伯热化学循环 199

二、 晶格能和玻恩－哈伯热化学循环在无 208

机化学中的应用 208

思考题及习题 222

§3—3 离子型化合物的热力学性质 225

一、 碱金属和碱土金属化合物稳定性的热 225

力学处理 225

二、 AH4？离子卤化物（设A为VA族元素）的稳定性 236

三、 卤化物歧化的稳定性 239

四、 高氧化态卤化物分解的稳定性 241

五、 相同元素氟化物和氧化物分解的 244

稳定性比较 244

六、 预料新化合物的稳定性 247

思考题及习题 248

§3—4 共价物质的热力学性质 249

一、 某些键焓的变化规律 249

二、 V A族元素共价型卤化物的稳定性 251

三、 ⅣA～ⅥA族中某些共价 253

物质的稳定性 253

四、 ⅧA族稀有气体化合物的稳定性 255

五、 氢卤酸酸强度的热力学讨论 256

思考题及习题 260

溶解性的热力学讨论 261

一、 水合离子的热力学性质 261

§3—5 水合离子的热力学性质和离子性盐类 261

二、 离子性盐类溶解性的热力学讨论 268

思考题及习题 280

§3—6 电极电势的热力学讨论 283

一、 电极电势和自由能变化 283

二、 自由能—氧化态图 290

思考题及习题 299

本章小结 303

本章总思考题及习题 307

附表 某些物质的相对焓HT—H298 323

某些物质的标准生成热，标准熵、标 326

准生成自由焓及热容 326

273～TK各种气体的平均热容？p 335

298K在水溶液中某些物质的标准热力 337

学数据（有效浓度为1 mol/L时，指定为单位活度，且H+(aq)的△Hf？,△Gf？,S？指定为零） 337

在298K 某些有机化合物的 340

标准燃烧热 340