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第一章 烃类异构化热力学 1

第一节 异构化反应化学平衡特点 1

第二节 异构化反应热力学参数的计算 4

一、单一产品异构化反应 4

二、多种产品异构化反应 8

第三节 烷烃异构化热力学 15

一、异构化热力学参数 15

二、烷烃异构化平衡组成 17

第四节 环烷烃异构化热力学 26

一、环烷烃异构化热力学参数 26

二、环烷烃异构化平衡组成 30

三、环烷烃液相异构化平衡组成 30

第五节 芳烃异构化热力学 32

一、烷基侧链迁移反应 35

三、四甲苯异构化反应 38

二、取代基数目变化反应（分子内歧化反应） 38

四、十碳、十一碳芳烃的平衡数据 39

第六节 烯烃异构化热力学 39

一、烯烃异构化独立反应数的确定 41

二、烯烃异构化反应热 42

三、烯烃异构化平衡组成 42

四、烯烃异构化平衡常数 43

第二章 饱和烃异构化反应机理 47

第一节 正碳离子及其反应 47

一、正碳离子 47

二、正碳离子反应 48

第二节 酸催化反应机理 52

一、弗瑞德－克拉芙茨催化剂 52

二、其它酸催化剂 63

第三节 金属与双功能催化反应机理 69

一、烷烃异构化 70

二、环烷烃异构化 78

第三章 烷烃异构化 81

第一节 概述 81

第二节 贵金属－沸石中温异构化催化剂 87

一、分子筛品种的选择 87

二、残钠量和硅铝比影响 88

三、贵金属影响 90

四、热处理影响 93

五、还原条件对铂－氢型丝光沸石催化活性的影响 95

六、催化剂金属含量对结焦失活的影响 97

第三节 烷烃异构化工业流程 97

一、丁烷异构化 101

二、C03、C05低温异构化装置 103

三、C05、C05中温异构化工业过程 110

四、C05、C06高温异构化工业装置 115

二、柴油馏分 120

一、汽油馏分 120

第四节 石油馏分加氢异构化 120

三、减压馏出油异构生产低凝润滑油 122

第四章 芳烃异构化 124

第一节 芳烃异构化机理 124

一、位置迁移异构化反应 124

二、分子内歧化的异构化反应 134

三、烷基苯和有关化合物的骨架异构化反应 136

第二节 二甲苯异构化工业过程 139

一、工业背景及过程分类 139

二、金－1876催化剂临氢异构化工艺 142

三、其它主要工业生产方法 151

第三节 偏三甲苯临氢异构化制取均三甲苯 158

一、过程意义 158

二、催化剂 159

三、流程及操作结果 160

一、概述 162

第四节 ZSM沸石催化剂二甲苯异构化 162

二、工艺流程 163

三、ZSM沸石性能对异构化反应的影响 165

第五章 烯烃酸催化异构化 176

第一节 烯烃异构化化学 176

一、催化剂与反应机理 176

二、烯烃异构化反应 182

第二节 烯烃异构化的工业应用 188

一、C4烯烃异构化工业应用 188

二、烯烃异构化其它应用途径 201

第六章 烃类碱催化异构化反应 206

第一节 碱催化剂及异构化机理 206

一、烃类的酸性 206

二、催化剂 208

一、链状单烯 210

第二节 烯烃碱催化异构化化学 210

二、非链状单烯 217

三、二烯烃 219

第三节 炔属烃 224

一、链炔烃 224

二、环炔烃 228

三、具有多官能团炔烃异构化 229

一、单分子反应中的活化能 235

第一节 概述 235

第七章 烃类热异构化 235

二、过渡态理论 236

三、协同反应和分步反应 237

四、伍德沃德－霍夫曼规则（W-HRules） 238

五、伯森－萨莱姆（Berson-Selem）规则 246

第二节 电环化反应 247

一、二烯烃与环丁烯的可逆电环化反应 247

二、三烯烃异构为环己二烯的电环化反应 248

三、顺式和反式-1,3-己二烯－5－炔异构为苯的电环化反应 249

第三节 环裂解反应 250

一、双环〔1,1,0〕丁烷与丁二烯的环裂解反应 250

二、双环〔2,2,0〕己烷与1,5-己二烯的环裂解反应 250

第四节 氢迁移反应 251

一、〔1,5〕氢迁移反应 252

二、2－甲基乙炔基环丙烷的氢迁移反应 253

第五节 〔3,3〕σ迁移重排反应 254

一、1,5-己二烯体系的〔3,3〕迁移重排 255

二、顺－1,2－二乙炔基乙烯的〔3,3〕迁移重排 256

三、（CH）6张力环的价键异构 257

第六节 〔1,3〕碳迁移反应 259

一、乙烯基环丁烷的〔1,3〕碳迁移 259

二、双环〔2,1,1〕己烯转化成双环〔3,1,0〕己烯 261

第七节 几何异构反应 261

一、烯烃的几何异构 262

二、环烃的几何异构 263

一、流程及操作条件选择 265

第八章 异构化反应器的工艺计算及动力学 265

第一节 烷烃异构化工艺设计 265

二、催化剂装填量及催化床层体积 266

三、循环气量计算 267

四、反应器进、出料流率 268

五、气流方式与反应器尺寸 269

第二节 动力学研究的实验室反应器 271

一、连续式微型反应器 271

二、脉冲反应装置 275

三、无梯度反应器 276

四、单片反应器 279

第三节 异构化反应动力学及其应用 281

一、反应条件对异构化催化剂活性和选择性影响 281

二、催化剂结焦失活研究 295

三、异构化反应机理研究 297

主要符号一览表 303