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第一部分 1

聚合反应的动力学及机理 1

第一章聚合反应动力学及聚合链的平均链长 1

1．各分段反应的一般特性 1

2．聚合反应动力学的一般特性 5

目 录 7

中译本序 7

原序 8

3．初期的稳定聚合反应速度 8

4．大分子链的平均链长 12

5．高聚物分子的分布函数 17

6．由聚合体溶液粘度测定？n 22

第二章聚合反应的引发作用 28

1．测定引发反应速度及引发效率的方法 28

2．初期重结合反应理论 32

3．在溶液中引发作用的机理 35

4．过氧化苯甲酰的引发作用 39

5．偶氮化合物的引发作用 52

6．氧化还原引发作用 54

7．过氧化苯甲酰－胺系统的引发作用 55

8．热引发作用 61

9．光化学引发作用 64

10．辐射化学引发作用 70

第三章链增长和链终止反应 93

1．聚合体链的微观结构 93

2．链终止的机理 100

3．测定kp/ko1/2值的方法 104

4．测定增长速度常数和终止速度常数绝对值的方法 106

a）非稳定态初期的动力学 106

6）间歇照光法测定大分子自由基的生存时间 109

B）粘度计法 114

r）用乳液聚合的方法测定链增长速度常数 117

5．某些单体的链增长和链终止常数 118

第四章共聚合反应 139

1．分段反应 139

2．共聚体组成的方程式 141

3．分子内部单体环节的分布 144

4．共聚合反应的动力学 147

第五章链转移反应及阻聚反应 154

1．总的分类 154

2．被阻聚的聚合反应动力学．高效的阻聚剂但存在量极小的情况 156

3．诱导期的起因 161

4．被阻聚的聚合反应动力学．有大量低效阻聚剂存在的情况 162

5．在链转移反应中的聚合体平均链长 169

6．链转移作用及阻聚作用的化学机理 176

第六章聚合反应高转化率情况下的聚合反应速度及聚合 191

体链长 191

1．链增长及链终止反应 191

2．链转移反应 196

3．ω－聚合反应的动力学及机理 198

第二部分 205

自由基反应活理论的某些问题 205

第七章共轭体系对自由基活性的影响 205

1．绪论 205

2．自由基反应活化能的理论探讨 206

3．理想的自由基反应性能理论 212

第八章链增长反应 223

1．按共聚合反应数据得到的单体反应活性序列 223

2．单聚合反应的规律 225

3．大分子自由基的反应活性序列 227

4．共聚合反应常数与温度的关系 229

5．链增长常数及聚合反应热 231

第九章氢原子转移反应 240

1．自由基与碳氢化合物的反应 240

2．在聚合反应中的链转移反应 250

1．自由基对C=C键的加成 252

第十章 自由基对不饱和键及芳香环的加成反应 252

2．自由基对芳香环的加成 260

3．自由基对苯醌的加成 268

第十一章 自由基的相对反应活性 273

第十二章 自由基反应中的极性效应 280

1．一般概念 280

2．Hammett方程式对自由基反应的应用 288

3．共聚合反应中的极性效应 295

4．Alfrey及Price的常数Q及e 299

1．定域能 305

第十三章定量地评价自由基反应活性的量子化学的方法 305

2．自由键指数 308

3．未结合分子轨道法 311

4．共轭系数法 313

5．微扰法 317

附录分子轨道法对有共轭键分子的应用 322

1．分子轨道 322

2．键指数 329

3．共轭能 330

4．共轭系数 333

译后记 340